一、引言
為了適應(yīng)社會(huì)主義市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和商品防偽的需要,防偽行業(yè)逐步形成發(fā)展起來(lái)。近些年來(lái),我國(guó)防偽>術(shù)的研究開發(fā)和防偽技術(shù)產(chǎn)品的生產(chǎn)使用發(fā)展迅速,據(jù)初步統(tǒng)計(jì),國(guó)內(nèi)有近千家企事業(yè)從事防偽技術(shù)及其產(chǎn)品的研究開發(fā)、生產(chǎn)和銷售,防偽產(chǎn)品年產(chǎn)值已達(dá)十幾億元,形成了防偽技術(shù)產(chǎn)品這一新興產(chǎn)業(yè)。
防偽技術(shù)涉及的科學(xué)領(lǐng)域很多,例如光學(xué)、紅外技術(shù)、化學(xué)、電磁學(xué)、計(jì)算機(jī)技術(shù)、光譜技術(shù)、印刷技術(shù)、圖紋字碼技術(shù)、包裝技術(shù)等,屬于一門交叉邊緣學(xué)科。其中化學(xué)防偽材料和技術(shù)是防偽的最基礎(chǔ)技術(shù)之一。它包括各種利用化學(xué)材料和技術(shù)的防偽技術(shù),其中防偽油墨技術(shù)占據(jù)相當(dāng)重要的位置,具有不可替代的作用。這里,結(jié)合近年在防偽技術(shù)的研究和實(shí)施中的經(jīng)驗(yàn)和體會(huì),談?wù)劰δ芑瘜W(xué)防偽材料在印刷油墨中的應(yīng)用。
二、防偽油墨種類
所謂防偽油墨,在油墨連結(jié)料中加入特殊性能的防偽材料,經(jīng)特殊工藝加工而成的特種印刷油墨。印刷油墨按印刷形式可分為凸版、凹版、絲印、膠印和水性柔版油墨等;按承印物不同又可分為印鐵油墨,新聞?dòng)湍?,塑料油墨等。這里按產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)的防偽功能將目前市場(chǎng)上流行的、以及我們最近開發(fā)的防偽油墨分類,加以闡述。目前的產(chǎn)品有紫外熒光油墨、紅外激發(fā)防偽油墨、日光激發(fā)變色油墨、熱敏防偽油墨(熱致變色油墨)、摩擦變色油墨、壓敏變色油墨、濕敏變色油墨、反應(yīng)變色油墨、智能防偽油墨、多功能或綜合防偽油墨(激光全息加熒光防偽油墨)等等,具體實(shí)施主要以油墨印刷方式在票證、產(chǎn)品商標(biāo)和包裝上。這類防偽技術(shù)的特點(diǎn)是實(shí)施簡(jiǎn)單、成本低、隱蔽性好、色彩鮮艷、檢驗(yàn)方便(甚至手溫可改變顏色)、重現(xiàn)性強(qiáng)和變色多樣等,是各國(guó)紙幣、票證和商標(biāo)的首選防偽技術(shù)。
1.紫外熒光油墨
在紫外光(200-400nm)照射下,能發(fā)出可見光(400-800nm)的特種油墨。按激發(fā)光源的波長(zhǎng)不同,又可分為短波紫外線激發(fā)熒光防偽印刷油墨(激發(fā)波長(zhǎng)為254nm)和長(zhǎng)波紫外線激發(fā)熒光防偽印刷油墨(激發(fā)波長(zhǎng)為365nm)。根據(jù)油墨有無(wú)顏色分為有色熒光油墨和無(wú)色熒光油墨兩種。其中常用的熒光材料按其組成分類主要有三種。 其一, 有機(jī)熒光材料是具有大共軛體的不飽和分子, 多是日光激發(fā), 用于色彩明顯的裝飾, 熒光穩(wěn)定性差, 易氧化分解; 其二,由高溫合成的無(wú)機(jī)熒光材料, 是用于熒光屏、日光燈管的發(fā)光材料,具有抗輻射好,穩(wěn)定性高,但在油性介質(zhì)中難以分散、合成難度高、耐水性差; 其三, 化學(xué)合成的稀土有機(jī)絡(luò)合物作為熒光材料, 這是本文的重點(diǎn)。 常規(guī)的有機(jī)稀土熒光絡(luò)合物具有制備簡(jiǎn)單、在油性介質(zhì)中易分散、溶解、細(xì)化, 在可見光下無(wú)色, 紫外光激發(fā)下>現(xiàn)較強(qiáng)的熒光效果。近年來(lái), 對(duì)有機(jī)稀土絡(luò)合物熒光材料的研究報(bào)導(dǎo)和專利申請(qǐng)逐漸增多。但它們的不足之處大多是穩(wěn)定性差, 光能轉(zhuǎn)換效率低或制備成本高等因素, 故能實(shí)際應(yīng)用的較少。日本人三井和詫摩啟輔等的專利申請(qǐng)(日本公開特許, (A),1988)各公開了一種絡(luò)合物熒光材料, 但都存在嚴(yán)重的熒光穩(wěn)定性問(wèn)題。
熒光稀土絡(luò)合物的發(fā)光與能量傳遞化學(xué)原理:在有機(jī)稀土絡(luò)合物中, 作為能量吸收基團(tuán)一般在紫外區(qū)(200-400nm)有強(qiáng)烈的吸收, 而作為發(fā)光中心的稀土金屬離子在此區(qū)間吸收很弱。 當(dāng)絡(luò)合物有機(jī)配體吸收光能后,從基態(tài)S0躍遷到激發(fā)單重態(tài)S1, 并很快通過(guò)一個(gè)非輻射體系的竄躍, 將能量傳遞至三重激發(fā)態(tài), 如果此三重態(tài)能量高于金屬離子發(fā)射熒光的激發(fā)態(tài)能量, 則能使能量傳遞給金離子而發(fā)射出特征的熒光。
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